幹貨!室溫硫化(huà)矽橡膠(jiāo)製品(pǐn)加工工藝參數詳解!
發表時間:2018-11-10
矽橡膠(SiliconeRubber)是一種兼具無機和有機性質(zhì)的高分子(zǐ)彈性材料,其分子(zǐ)主鏈由矽原子和氧原子交替組(zǔ)成(—Si—O—Si—),側(cè)鏈是與矽原子相連(lián)接的碳氫或(huò)取代碳氫有機基團,這種基團可以是甲基、不飽和乙烯基(摩爾分數一(yī)般不超過01005)或其它有機基團,這種低不飽和度的分子結構(gòu)使矽橡膠(jiāo)製(zhì)品具有優良的耐熱老化性和耐候老化性,耐紫外(wài)線和臭氧侵蝕。分子鏈的柔韌性大,分子鏈之間的相互作用力(lì)弱,這些結構(gòu)特征(zhēng)使硫化膠柔軟而富有彈性,但(dàn)物理性能較差。

矽橡膠發展於20世紀40年代,國外最早研究的品種是二(èr)甲基矽橡膠。1944年前後由美國DowCorning公司和GeneralElectric公司各(gè)自投入生產。我國在60年代初期研究成功(gōng)並投入工業化生產。現在生產矽橡膠的國(guó)家除我國外,還有(yǒu)美國、英國、日本、俄羅斯(sī)和德國等,品(pǐn)種牌號有1000多種。
3、室溫硫化型(xíng)矽橡膠
室溫硫(liú)化(亦稱縮合硫(liú)化型)矽橡膠,是指不(bú)需要加熱在室溫下就能硫化的矽橡膠製品。其分子結構特點是在分子主(zhǔ)鏈的(de)兩端含有羥基或乙酰氧基等活性官能團,在(zài)一(yī)定條件下,這些官能團發生縮合反應,形成交聯結構而成為彈性體。
3.1品種和特性
室溫硫化矽橡膠相對分子(zǐ)質量較(jiào)低,通常為粘稠狀液體,按其硫化機理和使用工藝,可分為單組分室溫硫化矽橡(xiàng)膠和雙組分室溫硫化矽橡膠。
3.1.1單(dān)組分室溫硫(liú)化矽(guī)橡膠
單組分室溫硫化矽橡膠是以羥基封端的低相對分子質量矽橡(xiàng)膠與補強劑混合,幹燥去水,然後加入交聯劑(含有能水解的多官能團矽氧(yǎng)烷),此時(shí),混煉膠已(yǐ)成為含(hán)有多官能團端基的聚合物,封裝於(yú)密閉容器內(nèi),擠出時與空氣中水分相接觸,使膠料中的官能團水解形(xíng)成(chéng)不穩定羥基,然後縮合交聯成彈性體。
單組分室溫硫化矽橡膠隨(suí)交聯劑類型不同,可(kě)分為脫(tuō)酸型和非脫酸(suān)型。前者使用較為廣(guǎng)泛,所用交(jiāo)聯劑為乙酰氧基類矽(guī)氧烷(例如甲(jiǎ)基三乙(yǐ)酰氧基矽烷或甲氧基三乙酰氧基矽烷),在硫化(huà)過(guò)程中放出副產物乙酸,對金屬有腐蝕(shí)作用。非脫酸縮合硫化型種類較多,其中有以(yǐ)烷氧基(例如甲基三(sān)乙氧基矽(guī)烷(wán))為交聯劑的脫(tuō)醇縮(suō)合硫化型,此反應僅靠空氣中的水分作用,硫化緩慢,需加入烷基鈦酸酯(zhǐ)類的硫(liú)化促(cù)進(jìn)劑(jì),硫化時放出醇類,無腐蝕作(zuò)用,最適合作電氣絕緣製品。此外,尚有以(yǐ)矽氮烷為交聯劑的脫胺縮合硫化(硫化時放出有機胺,有臭味,對銅有腐蝕)以及以丙酮肟、丁酮肟為交聯劑的脫肟硫化、脫酰胺硫化和硫化速度快(kuài)的脫酮硫化型等(děng)。

按產品模量(liàng)高低可分為低模量(liàng)(脫酰胺型)、中模量(適於(yú)作建築密封膠)和高模(mó)量(脫醇型);根據產品實用性能(néng),可以(yǐ)分為通用類和特殊類兩大品種,其中特殊類型包括阻燃(rán)型、表(biǎo)麵可塗裝型、防黴(méi)型和耐汙染型。
單組分室溫硫化矽橡膠對多種材料(如金屬(shǔ)、玻璃、陶(táo)瓷等)有良好的粘結性(xìng),使用時特別方便,一般不需稱(chēng)量、攪拌(bàn)、除泡等操作。硫化是從表麵開始,逐漸向深處進行。單組分(fèn)室溫硫(liú)化矽橡膠主(zhǔ)要用作膠(jiāo)粘劑,在建築工業中作為密封填隙材料使用。
3.1.2雙組分室溫硫化矽橡膠
此類橡膠的(de)硫化是(shì)由生膠的羥基在催化(huà)劑(有機錫鹽,如二丁基二月桂酸錫、辛酸亞錫等)作用下與交聯劑(烷氧基矽烷類(lèi),如正矽(guī)酸乙酯或其部分水解物)上(shàng)的矽氧基縮合反應而成,可分為脫乙醇縮合硫化、脫氫縮合硫化、脫水縮(suō)合硫化和脫羥胺縮合(hé)硫化等(děng),以脫醇型為最常(cháng)見。雙組分室溫硫化矽橡膠通常是將生膠(jiāo)、填料與交聯(lián)劑混為一個組分,生膠、填料與催化劑(jì)混成另一(yī)組分,使用時(shí)再將兩(liǎng)個(gè)組分經過計量進行混合。雙組分的硫化時間(jiān)主要取決於催化劑用量,用量大,硫化快。此外(wài),環(huán)境(jìng)溫度越高,硫化也越快;硫化時無內應力,不收縮,不膨脹,硫化時縮合反應在內部和表麵同時(shí)進行,不存在厚製品深部硫化困難問題(tí)。它對其它材料無粘合性,與其它材料粘合時需采用表麵處理(lǐ)劑(jì)作底塗。雙組分室溫硫化矽橡(xiàng)膠可作製模、灌封材料等使用。

室溫硫化型矽橡膠可根據使用要求製成不同粘度的膠料,一般有流體級、中等稠度級和稠度(dù)級。流體級膠料具有(yǒu)流動性,適宜澆(jiāo)注、噴槍操作;如果(guǒ)要求更低粘度(dù)膠料(灌注狹小縫隙時),可在膠料中滲入甲基三乙氧基矽烷或它的低聚體,也可(kě)用甲基矽油201進行稀釋。中等稠度的膠料其粘度正好能充分流動(dòng),而不致完全淌下來,可獲得表麵平滑的製品,適於塗膠和浸膠用。稠(chóu)度級膠料具有油灰狀稠度,可用手、刮板或嵌縫(féng)刀操作,也可(kě)用壓延法將它塗(tú)覆(fù)在各種織物上
近(jìn)年來,室溫硫化矽橡膠在改進研(yán)究方麵非(fēi)常活躍,隨著應用麵的擴(kuò)大,出現了(le)高粘結性、高強度、高伸長、低模量(liàng)、阻燃型、耐油型以及快速固化型(xíng)等新品種。
3.2配(pèi)合
3.2.1硫化劑
單組分室溫硫化矽橡膠主要(yào)依賴空氣中的水分進行交聯反應,膠料在使用前應密閉貯存;在雙組分室溫硫化矽橡膠(jiāo)中(除加成反應係統),含端羥基(jī)的矽橡膠常用的硫化劑(jì)為矽酸酯(如正矽酸乙酯)和鈦(tài)酸酯(zhǐ)類(如鈦酸正(zhèng)丁酯)等;催化劑主要使用有機錫(xī)鹽,如二丁基(jī)二月桂酸錫、辛酸亞錫等。調節硫化劑和催化劑的用量可改變(biàn)硫化速度。硫化劑的用量一般為1~10份;催化劑的用量一般為0.5~5份。試驗證(zhèng)明,催化劑二丁基二月桂酸錫對銅有腐蝕作用,采用(yòng)氧化二丁基錫[(C4H9)2SnO]或氧化二辛基錫[(C8H17)2SnO]與正矽酸乙酯[Si(OC2H5)4]的回流產物作硫化體係(xì),硫化膠與銅接觸存放(fàng)1年(nián)未發現腐蝕。
3.2.2補(bǔ)強填充劑
室溫硫化矽橡膠也必須加(jiā)白炭黑作為補強劑,否則(zé)強度比熱(rè)硫化型(xíng)的更低。其配合方法同熱硫化型。
3.3加工
3.3.1單組分室溫硫化矽橡膠
單組分室(shì)溫硫化矽橡膠必須貯存在與水和空氣隔絕的密閉容器內,一般在幾個月內能使用。使用時無需添加催化(huà)劑,隻要將膠料從密閉容器內擠出接觸空即可(kě),因此使(shǐ)用非常方便;可用模壓(yā)、擠出或其它方法(fǎ)進行短時間加工,然後暴露於空氣中(zhōng)經一定時間即由膏狀物硫化(huà)而成(chéng)為彈性體。
單組分室(shì)溫硫化型矽橡膠是一種(zhǒng)膠粘劑。
用於粘(zhān)合時,不用表麵處理劑,即對玻璃(lí)、陶瓷、金屬、木材、塑料和硫(liú)化矽橡膠等(děng)具有良好(hǎo)的粘合性能。因為(wéi)這種(zhǒng)橡(xiàng)膠是在(zài)室溫下(xià)接觸空氣中的濕氣從表麵開始硫(liú)化,然後通過水(shuǐ)分的擴散而向內逐漸(jiàn)硫(liú)化。過(guò)厚的製品(pǐn)其內部硫化(huà)需(xū)要很長的時間,因此對製品的厚度(或密封的(de)深(shēn)度)有一定的限製。厚度一般不宜超過10mm。
如需要超過10mm時可采用多(duō)次(cì)施工(gōng)的方法。
空氣的濕度對硫化速度(dù)有決(jué)定性的影(yǐng)響,濕度越(yuè)大,硫化(huà)越快。當氣候比較(jiào)幹燥(zào),濕度很小時,可噴水增大空氣(qì)中的水分(fèn),使之達到實(shí)際需要的(de)硫化速度。
3.3.2雙組分室溫硫化矽橡膠
雙組分(fèn)室溫硫(liú)化矽橡膠宜貯(zhù)存在陰涼幹燥處,避免(miǎn)陽光(guāng)直(zhí)曬,貯存時間如超過4個月,應進行檢驗(yàn),性(xìng)能不變方可繼續(xù)使用。
(1)催化劑的加入
在液體或中等稠度的室溫硫化(huà)矽橡膠膠料中加(jiā)入催化劑,用手工(gōng)攪拌使(shǐ)之分散,待混合均勻後,將膠料置於密閉容器中(zhōng)抽真空,在0.67~2.67kPa下維持3~5min,以排除氣泡。當使用稠厚級(jí)橡膠時,可采用煉膠(jiāo)機、捏(niē)合機或(huò)調漿機將催化劑(jì)混入膠料。催化劑可用稱量法或容量法(fǎ)量取。由於催化劑用量一般隻有0.5~5份,因此應注意混合均勻。室溫硫化型矽橡膠混入(rù)催化劑後即逐漸交聯而(ér)固化,因(yīn)此應根據需要量配(pèi)製。如有剩餘,可存放(fàng)於低溫(wēn)處(如冰箱中),延長(zhǎng)使用時間。
(2)織物的塗覆
室溫硫(liú)化矽(guī)橡膠可按下列(liè)方法加入催(cuī)化劑,用塗膠或壓延的方法(fǎ)塗覆在各(gè)種織物上,不必用(yòng)溶劑稀釋製成膠(jiāo)漿。
塗膠(jiāo)時催化劑的加入方(fāng)法(fǎ)有:①在塗膠之前加入膠料中;②加在塗(tú)膠織物的另一麵,讓催化劑(jì)滲過布層使橡膠交聯;③在塗膠之前加在織(zhī)物要塗膠(jiāo)的麵上。第一種方法限(xiàn)定操作時間必須在膠料適(shì)用期(qī)內,否(fǒu)則將固化(huà)而不能應用;後兩種方法操作時間不受膠料適用期的(de)限製。
(3)膠料的(de)溶解
可用普通芳香族(zú)溶劑,如甲苯或二(èr)甲苯來溶解膠料(liào),製備成室溫硫化二甲基矽橡膠膠漿。
這種膠漿可用(yòng)普遍(biàn)浸漬法浸塗到織物上。
(4)粘合
室溫硫化(huà)矽橡膠可製成膠粘劑,用來粘結各種材料。當用(yòng)於(yú)各種硫化的(de)矽橡膠及其與金屬或非金屬(shǔ)(如玻璃(lí)、玻璃鋼、聚乙烯、聚酯等)之間的粘合時,膠粘劑由甲、乙兩(liǎng)組分配製而成。甲(jiǎ)組分為含有適量補強填充劑、少量鈦白粉和氧化鐵(tiě)的糊狀室溫(wēn)硫化型矽橡(xiàng)膠,乙組分(fèn)為硫化體係,由多種硫化劑(正矽(guī)酸乙(yǐ)酯、鈦酸丁酯等)和催化劑(二丁基二月桂酸錫等)組成。使用前將兩組分按質量比9∶1充分混合均(jun1)勻即成(chéng)。該膠粘劑(jì)的活性期為(wéi)40min(20℃,相對濕度為65%)。如欲(yù)延長活性期(qī),可減小催化劑用(yòng)量,但用量不得小於1份,否則粘合性變差(chà)。催化劑用量過多,會導(dǎo)致硫化膠(jiāo)耐熱性能降低。
粘合工藝在常溫下加壓或不加壓完成。被粘合物表麵應去除汙垢,並用(yòng)丙酮或甲苯等清洗;然後(hòu)在金屬或非金屬表麵先塗上(shàng)一層表麵(miàn)處理劑,在室(shì)溫下幹燥1~2h(具體(tǐ)時(shí)間應視當時的溫度和濕度而定)後(hòu),即可塗膠粘劑進行粘合。采用表麵處理劑處理的表麵,在1周內塗膠時不影響粘合效果。
(5)硫化
雙組分室溫硫化矽橡膠的硫化是靠加入液體催化劑來實現的。固化時間隨硫化劑和催化(huà)劑的用量而變,從十幾分到24h;升高或降(jiàng)低溫度也可縮短或延長(zhǎng)固化時間。
室(shì)溫硫化型矽橡膠製品一般(bān)不需要在烘箱內進行二段硫化,但由於硫化(huà)過程中會產生微(wēi)量揮發性物質(如乙醇),矽膠製品(pǐn)硫化時(shí)揮發性物質不易逸出,為此可采用多次硫化法,即每次(cì)澆注或填充10~15mm厚度,待失去流動性後放置30min,再繼續澆注或填充。若厚(hòu)製(zhì)品的使用溫度高於150℃時,最好在室溫硫化後再經100℃熱處理,以驅除揮發性物質,提高製品的耐熱性(xìng)。
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